Reaksi Diels-Alder

1.      Pengertian

         Reaksi Diels-Alder adalah reaksi kimia organik antara diena terkonjugasi dengan alkena tersubstitusi, umumnya dinamakan sebagai dienofil, membentuk sikloheksena tersubstitusi. Reaksi ini dapat berjalan bahkan jika beberapa atom dari cincin yang terbentuk bukanlah karbon. Beberapa reaksi Diels-Alder adalah reversibel; reaksi dekomposisi dari sistem siklik dinamakan reaksi Retro-Diels-Alder. Reaksi retro ini umumnya terlihat pada saat analisa produk reaksi Diels-Alder menggunakan spektrometri massa

Contohnya:

        

2.      Mekanisme reaksi

Reaksi ini terjadi melalui satu keadaan transisi , yang memiliki volume yang lebih kecil daripada bahan awal baik atau produk. Ini adalah tipe asosiatif reaksi, dan ini mempercepat oleh tekanan sangat tinggi. Diels-Alder adalah contoh dari pericyclic reaksi. Beberapa radikal bebas versi reaksi ini telah diamati, meskipun ini-Alder tidak Diels reaksi sebagai stereokimia pada karbon yang diacak. Ini adalah langkah-bijaksana reaksi dari radikal bebas yang membentuk obligasi baru dalam setidaknya dua langkah. Contoh dari tipe reaksi ini adalah reaksi dari selenobenzophenone dengan 1,3-diena (Lihat: thioketones ).

Contoh reaksi diels alder yang lain adalah penggabungan imine dan diene dikatalis idium (III) triflate seperti skema dibawah ini

Reaksi diels-alder imine dengan

diena tersubtitusi dikatalisis idium (III) triflate

3.      Diena

Para diena komponen dalam reaksi Diels-Alder bisa dibuka-rantai atau siklus dan dapat memiliki berbagai jenis substituen. Hanya ada satu keterbatasan: ia harus mampu ada di s-cis konformasi . Butadiene  sendiri biasanya lebih memilih-trans konformasi s, dengan dua ikatan ganda sebagai jauh dari satu sama lain mungkin. Jika ada substituen yang lebih besar dari hidrogen maka halangan sterik dapat mempengaruhi kestabilan relatif dari konformasi. Untuk kasus sederhana, penghalang untuk rotasi tentang ikatan pusat kecil dan rotasi ke tetapi reaktif s-cis kurang menguntungkan konformasi yang cepat. Diena siklik yang permanen di-cis konformasi s sangat reaktif dalam-Alder reaksi Diels ( siklopentadiena adalah contoh klasik), sedangkan siklik Diena yang permanen di trans konformasi s dan tidak dapat mengadopsi-cis konformasi s tidak akan mengalami reaksi Diels-Alder sama sekali. Sebuah reaktif diena terutama adalah 's diena Danishefsky . Dendralenes adalah kelas baru Diena DA eksperimental. Diena tidak stabil, seperti o-quinodimethane , dapat dihasilkan in situ . aromatik stabilisasi dalam produk reaksi DA menggunakan seperti diena adalah, dalam beberapa kasus, alasan di balik reaktivitas sangat tinggi dan kurangnya stabilitas diena tersebut. Penggunaan Diena tidak stabil tersebut menguntungkan, meskipun kesulitan, dalam produk yang akan berisi yang baru terbentuk cincin beranggota enam aromatik. Benzenoid senyawa jarang mengalami reaksi DA dan sering membutuhkan dienophiles sangat reaktif. Salah satu contoh reaksi langka tersebut adalah Wagner-Jauregg reaksi

Selebihnya Download :  http://www.ziddu.com/download/19793758/KELOMPOK8DIELS-ALDER.docx.html